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工业废水的物理处理

工业废水处理-化学处理

添加时间:2020/10/14

  工业废水处置 INDUSTRIAL WASTEWATER TREATMENT 1 工业废水的化学处置 界说:使用化学道理和化学用意将废水 中的污染物因素转化为无害物质,使废 水取得净化的门径称为化学处置,处置 流程中老是伴跟着化学改变。 2 工业废水处置 ? 化学浸淀( Chemical Precipitation) ? 氧化还原(Chemical Oxidation Reduction) ? 臭氧氧化(Ozone Oxidation ) ? 电解(Electrolysis) ? 光氧化法(Photo- Oxidation) ? 超临界水氧化(Super Critical Water Oxidation or SCWO) 3 工业废水处置 一、 化学浸淀 1. 概述 向废水中投加某种化学物质,使它和水中 某些消融物质出现响应,天生难溶于水的盐类 浸淀下来,从而低浸水中这些消融物质的含量 的门径。 化学浸淀法时常用于处置含汞、铅、铜、 锌、六价铬、硫、氰、氟、砷等有毒化合物的 废水。 遵照行使的浸淀剂的分别,日常行使的化 学浸淀法首要有氢氧化物浸淀法、硫化物浸淀 法、碳酸盐浸淀法和钡盐浸淀法等。 4 工业废水处置 2. 道理 水中难溶盐类遵从溶度积准则,即正在必然 温度下,正在含有难溶盐MmNn(固体)的饱和 溶液中,百般离子浓度的乘积为一常数,称为 溶度积常数,记为LMmNn: [Mn+]m[Nm-]n>LMmNn时,溶液呈过饱和。浸淀 LMmNn=[Mn+]m[Nm-]n时,均衡 [Mn+]m[Nm-]n<LMmNn,溶液不饱和,消融 5 工业废水处置 3. 氢氧化物浸淀法 采用氢氧化物作浸淀剂使工业废水中的许 众重金属离子天生氢氧化物浸淀而得以去除的 门径。 氢氧化物浸淀与pH值有很大的干系,金属 氢氧化物的天生条款和存正在形态与溶液的pH值 有直接干系。有些金属如 Zn、Pb、Cr、Al等的 氢氧化物为两性化合物,如 pH值过高,它们会 从新消融。如: 6 工业废水处置 4. 硫化物浸淀法 工业废水中的很众金属硫化物的消融度一 般比其氢氧化物的要小得众,采用硫化物可使 重金属取得较全部的去除。 硫化物浸淀法常用的浸淀剂有硫化氢、硫 化钠、硫化钾等。 7 工业废水处置 重金属离子的浓度和pH相闭,跟着pH值 添补而低浸。固然硫化物法比氢氧化物法可 更全部地去除重金属离子,不过因为它的处 理用度较高,硫化物浸淀繁难,时常需求投 加凝集剂以巩固去除后果,是以,采用得并 不服常,有时仅动作氢氧化物浸淀法的填充 门径行使。另外,正在行使流程中还应防卫避 免酿成硫化物的二次污染题目。 8 工业废水处置 5. 碳酸盐浸淀法 金属离子的碳酸盐的溶度积很小,看待高 浓度的重金属废水,能够用投加碳酸钠的门径 加以接收。如: ?含锌废水: 化工场排出的含锌废水,用碳酸 钠与之响应,天生碳酸锌浸淀。浸渣用净水漂 洗后,再经真空抽滤筒抽干,能够接收或回用 坐褥。其化学响应如下: 9 工业废水处置 ?含铜废水:某些含铜工业废水也能够采用碳酸 盐浸淀法接收,看待其浸淀下来的铜,凡是还 应进一步接收应用。 ?含铅废水: 看待某些含铅工业废水应用碳酸 盐浸淀法处置,看待其浸淀下来的废渣,该当 送固体废物处置核心或正在本单元实行无害化处 理。响应式为: Pb2++CO32- → PbCO3↓ 10 工业废水处置 6. 钡盐浸淀法 首要用于处置含六价铬的废水。 浸淀剂:碳酸钡、氯化钡、硝酸钡、氢氧化钡 等。 BaCO3+CrO42- ? BaCrO4↓+ CO32- 为了抬高除铬后果,应投加过量的碳酸钡, 反适时间应维持25—30min。投加过量的碳酸 钡会使出水中含有必然数目的残钡。正在回用前 可用石膏法去除: CaSO4+Ba2+ ? BaSO4↓+Ca2+ 11 工业废水处置 7. 铁氧体浸淀法 铁氧体是指一类具有必然晶体组织的复合氧化物,它 具有高的导磁率和高的电阻率,是一种紧要的磁性介质。 铁氧体不溶于酸、碱、盐溶液,也不溶于水。铁氧体的磁 性强弱及其他特点,与其化学构成和晶体组织相闭。 铁氧体法处置重金属废水工艺是指向废水中投加铁盐, 通过工艺条款的掌握,使废水中的百般金属离子变成不溶 性的铁氧体晶粒,再采用固液分散手腕,到达去除重金属 离子方针的门径叫铁氧体浸淀法。正在铁氧体工艺流程中往 往伴跟着氧化还原响应,其工艺流程网罗投加亚铁盐、调 整pH值、充氧加热、固液分散、浸渣处置等五个闭键。 、 废水+硫酸亚铁+碱 → 铁氧体晶粒 ? 气氛 12 工业废水处置 例:用铁氧体法处置含铬废水时,便是采用氧 化铁氧体法。正在含铬废水中插手过量的硫酸亚 铁溶液,使此中的正6价铬和亚铁离子发作氧 化还原响应,Cr被还原为Cr,而亚铁离子则被 氧化为Fe,调整溶液pH值,使Cr、亚Fe和Fe 转化为氢氧化物浸淀,然后插手H2O2,再使部 分亚铁氧化为Fe,构成似乎Fe3O4·xH2O的磁 性氧化物,这种氧化物即为铁氧体,其构成也 可写成Fe Fe[FeO4]·xH2O,此中个人Fe可被Cr 替代,是以可使铬成为铁氧体的组分而浸淀出 来。 13 工业废水处置 二、药剂氧化还原 界说: 氧化还原法:应用消融于废水中的 有毒物质,正在氧化还原响应中能被氧化或还原 的性子,把它转化为无毒无害的新物质的门径。 常用的氧化剂:气氛中的氧、纯氧、臭氧、 氯气、漂白粉、次氯酸钠、三氯化铁等; 常用的还原剂:硫酸亚铁、亚硫酸盐、氯化 亚铁、铁屑、锌粉、二氧化硫、硼氢化钠等。 14 工业废水处置 1. 药剂氧化法 向废水中投加氧化剂,氧化废水中的有 毒无益物质,使其转嫁为无毒无害的或 毒性小的新物质的门径。 用意:首要去除废水中的氰化物、硫 化物、酸、醇、油类污染物及脱色、脱 嗅、杀菌等。 15 工业废水处置 例:含氰废水处置 ? CN- + 2ClO2 + 2OH- CNO- + 2ClO2- + H2O ? 2CN- + ClO2- 2CNO- + Cl? 2CNO- + 6ClO2 + 4OH- N2 + 6ClO2- + 2HCO3- + 2H+ ? 4CNO- + 3ClO2- + 2H2O 2N2 + 3Cl- + 4HCO3- 16 工业废水处置 去除率(%) 去除率(%) 60 50 40 30 20 [ClO2]/[CN-]=1/1 10 [CN-]=716mg/L [ClO2]/[CN-]=3/1 [ClO2]/[CN-]=5/1 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 时辰(h) pH=5 pH=7 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 [CN-]=606mg/L [ClO2]/[CN-]=1/1 [ClO2]/[CN-]=3/1 [ClO2]/[CN-]=5/1 [ClO2]/[CN-]=7/1 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 时辰(h) pH=8 pH=10 工业废水处置 去除率(%) 去除率(%) 80 70 60 50 40 30 [ClO2]/[CN-]=1/1 [ClO2]/[CN-]=3/1 20 [CN-]=730mg/L [ClO2]/[CN-]=5/1 [ClO2]/[CN-]=7/1 10 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 时辰(h) 100 90 80 70 [ClO2]/[CN-]=1/1 [CN-]=658mg/L [ClO2]/[CN-]=3/1 60 [ClO2]/[CN-]=5/1 50 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 时辰(h) 17 380V PH1 PH2 1罐运转2罐运转加碱泵发作器 缺药 手动/自愿 响应毕 1泵开 2泵开 加碱开 发作器开 1泵闭 2泵闭 加碱闭 发作器闭 PH 2#响应塔 PH 1#响应塔 轮回泵2 1.5KW 轮回泵1 1.5KW 放料罐 碱罐 二氧化氯发作器 电磁阀 计量泵 HCl NaClO2 NaClO2 液位计 贮药罐 加碱泵 碱罐 18 工业废水处置 2. 药剂还原法 向废水中投加还原剂,氧化废水中的有毒 无益物质,使其转嫁为无毒无害的或毒性小的 新物质的门径。 用意:首要处置含铬、含汞废水。 19 工业废水处置 例:硫酸亚铁石灰法除铬 废水中的六价铬首要以两种格式存正在: 铬酸根CrO42-和重铬酸根CrO72正在水中:2 CrO42- +2H+ ? CrO72-+H2O pH≤4时,首要以CrO72-存正在 投加硫酸亚铁时:Cr6+?Cr3+(还原) Fe2+ ?Fe3+(氧化) 投加石灰,使pH为7.5-9.0 能够天生Cr(OH)3?+Fe(OH)3 ? 20 工业废水处置 三、臭氧氧化 1. 臭氧性子 ?正在自然条款下,它是淡蓝色的气体; ?它有一品种似雷电后的腥臭味; ?准绳压力和常温下,正在水中的消融度是氧气的13倍; ?臭氧比气氛重,是气氛的1.658倍; ?臭氧有很强的氧化力,是已知最强的氧化剂之一; ?寻常处境下,臭氧极不太平,容易理会成氧气; ?臭氧是逆磁性的,易连系一个电子成为负离子分子; ?臭氧正在气氛中的半衰期凡是为20-50分钟,随温度与湿 度的增高而加疾; ?臭氧正在水中半衰期约为35分钟随水质与水温的分别而 异;臭氧正在冰中极为太平,其半衰期为2000年。 21 工业废水处置 臭氧消融与理会 22 工业废水处置 2. 臭氧的制备 无声放电;放射法;紫外线辐射法;等 离子射流法。 23 工业废水处置 紫外线臭氧发作器 ? 此聚方合法成是 臭光 氧波O中3 ,的大紫气外上光空会臭使氧氧层气即分由子此O产2 生分的解。并 ? 波长 λ = 185nm(10 -9 m) 的紫外光结果最高,光 量子被 O2 招揽率最大。其响应根基流程为: O2 + hr→ O+O O2 +O+M→ O3 +M hr -紫外光量子 M -存正在的任何惰性物体 ? 使/kw用·h1。85但nm目紫前外低光压产汞生紫臭外氧灯的的光电效-率光为转换13效0g率O很3 低,只为 0.6 %~ 1.5 %。 ? 紫外法出现臭氧的利益是对湿度、温度不敏锐,具 有很好的反复性;同时,能够通过灯功率线性掌握 臭氧浓度、产量。。 24 工业废水处置 电化学法 – 电解纯水臭氧发作 ? 应用直流电源电解含氧电解质出现臭氧气体的门径。 以前,电解液众为水内填加酸、盐类电解质,电解 面积比力小,臭氧产量很小,运转用度很高。近期 生长的 SPE (固态集合物电解质)电极与金属氧化 催化技能,行使纯水电解取得 14 %以上的高浓度臭 氧,使电化学法臭氧发作器技能向前迈进了一大步。 ? 电解法臭氧发作用具有臭氧浓度 高、因素纯净、正在水中消融度高 的上风,正在医疗、食物加工及家 庭方面具有平常使用前景。 25 工业废水处置 电晕放电法 ?是目前寰宇上使用最众的臭氧制取技能,此技能能 够使臭氧产量单台达 500 kg/h 以上。 ?电晕放电法(无声放电或辉光发电法)是一种干燥 的含氧气体流过电晕放电区出现臭氧的门径。 ?臭氧的产希望理: e+O2 →2O + e O+O2 +M→O3 + M 式中 M 是气体中任何其它气体分子。 ?另外,电晕内的气体是处于可推动臭氧理会响应的 高温下,于是净臭氧产量或出口产气构成是变成和分 解臭氧全体响应的总和。净产率依繁众身分而变,包 括:原料气的氧气含量和温度、原料气含的污染物、 到达的臭氧浓度、电晕中的功率密度、冷却剂的温度 和流量及冷却编制的结果。这些身分都影响实正在用的、 经济上有吸引力的臭氧发作器和编制的安排。 26 工业废水处置 27 工业废水处置 臭氧发作器 气氛气源 28 工业废水处置 臭氧发作器 工业废水处置 氧气气源 29 3. 臭氧接触响应修筑 填料塔 液体和气体互相逆畅达过由填料变成的统一通道, 持续运转。 板塔 液体和气体互相逆畅达过板塔,持续运转。 胀泡塔 气体扩散成气泡,上升穿过液柱,能持续顺流或 逆流,瓜代逆流,或再三逆流或顺流运转,能够 是半批量的 。 喷淋塔 流体扩散到含 O 3 的气体内。 搅拌塔 能持续,半批量或批量运转,行使带呆滞搅拌的 罐。 喷射器 气体和液体被加压或抽吸顺畅达过小孔隙。 管道接触器 可顺流(日常可用立管)或逆流运转。 30 工业废水处置 4. 尾气处置 活性碳法:2C+O3?CO2+CO 药剂法: 亚铁盐等使其还原;氢氧化钠 使其理会 燃烧法:正在3000℃以上随即理会。 31 工业废水处置 5. 臭氧废水处置编制的安排 (1)发作器 臭氧需求量:Qo3=1.06 Q C (g/h) Q:处置废水量,m3/h C:臭氧投量。通过试验确定 (2)臭氧接触响应器 容积企图:V=QT/60 (3)气源冷却和除尘修筑 拔取合意的冷凝器。 (4)干燥器 32 工业废水处置 6. 整个使用 33 工业废水处置 四、二氧化氯氧化法 1. 性子:黄色略带辛辣的气体。正在水溶液中无 害,具有健壮的脱色和漂白效用。 2. 用意:首要杀菌,常用于病院废水处置, (最早用液氯,现用二氧化氯代替) 3. 创制:用氯或盐酸与次氯酸钠响应创制。 34 工业废水处置 五、光氧化法 是工业废水处置的新技能,能够处置有毒 害但无法生物降解的物质。 1. 类型: (1)光激化氧化法 以臭氧、过氧化氢、氧和气氛动作氧化剂, 将氧化用意和光化学辐射相连系,出现氧化能 力很强的自正在基。 (2)光催化氧化法 正在水溶液中插手必然量的半导体催化剂, 正在紫外线辐射下出现强氧化才华的自正在基。 35 工业废水处置 2. 光化学响应器的安排 (1)紫外光源的拔取 选用对水处置最有用的波段规模。 (2)水的紫外光招揽系数和穿透深度 招揽系数:惟有水招揽光时,能力实行光化 学响应。 穿透深度:紫外光正在水中透射时,受水质和 水深身分的影响。 3、光强和剂量 光强:功率的巨细。 剂量:用意正在单元面积上的能量。 36 工业废水处置 六、电解法 1. 界说 应用电解的道理,使污染物质正在电解流程中 浸积于电极外观或浸淀下来或天生气体来处 理废水的门径叫电解法。 2. 电解槽的组织格式 (1)回流式 利益:水流沿极板折风行进,流程长,有利 于离子扩散,电解槽容积应用率高。 舛讹:施工和检修繁难。 37 工业废水处置 (2)翻腾式 极板吊挂,水流顺着板面行进,删除走电。 3. 电解处置法的用意 (1)氧化用意 电解出现O2,能够对氧化有机物和无机物。 (2)还原用意 电解出现H2,能够还原某些物质,如脱色。 (3)混凝用意 遗失电子的金属离子易水解天生羟基络合物。 (4)浮选用意 产发怒体,以微气泡格式逸出,使杂质上浮。 38 工业废水处置 七、超临界水氧化技能 1. 配景及特质 1.1 配景 超临界水氧化(Super Critical Water Oxidation or SCWO)法是由美邦粹者Modell等人于 20世纪80年代中期提出的一种别致的水污染掌握方 法,具有节能、高效、实用性强等特质。 美邦邦度枢纽技能所指出,六大周围之一的 “能源与境遇”中,最有出途的废物处置技能是 SCWO法。 我邦正在SCWO法方面的琢磨办事才方才起初。 39 1.2 SCWO的特质 ? 超临界水氧化处置技能(Supercritical Water Oxidation)是应用水正在溫度374℃,压力 22MPa的 超临界形态下,兼具气体与液体高扩散性、高消融 力及低外观张力的特点,对有机抛弃物实行氧化分 解,将其转化成H2O及CO2,到达去毒无害的方针。 ? 因为正在超临界形态下(凡是编制条款约正在24~35MPa 及400~650℃ ),水与有机物质以及氧气可全部互 溶,故可变成单相响应。日常正在几秒的反适时间內, 即可达99.9%以上的损坏率,无机盐类险些可不溶而 分散,可使用于处置难理会的有机氯化物、污泥及 其它危急性有机物质等。 ? 因收复常温常压后,水与凡是流体无异,故全部无 二次污染之虑。 40 工业废水处置 2.超临界水的观点及其特点 2.1 超临界流体的界说 ? 纯物质有气、液、固三相,当编制温度及压力 到达某一特定点时,其气-液两相密度邻近相通, 两相投并为均一相。此特定点称为该物质的临 界点,所对应的温度、压力和密度则阔别称为 该纯物质的临界温度(TC) 、临界压力(PC)和临 界密度(ρC) 。高于临界温度和临界压力的形态 则称为超临界形态。 ? 处于超临界形态时,气液两相性子特地切近, 以致于无法分辩,故称之此形态下的匀称相为 超临界流体(SCF)。 41 工业废水处置 超临界流体相图 42 工业废水处置 水与CO2相图 超临界水临界点是374.2℃、220atm;超临界二氧化碳的 临界点是31 ℃ 、73atm;甲醇则需求239 ℃和79atm 43 工业废水处置 2.2 超临界流体的特点 ? 超临界流体因为液体与气体分界消散,是尽管提 高压力也不液化的非凝集性气体. ? 超临界流体的物性兼具液体性子与气体性子。即, 密度大大高于气体,粘度比液体大为减小,扩散 度切近于气体。别的,遵照压力和温度的分别, 这种物性会发作改变。 ? 热容量值有较大改变,这也是临界点特地怪异的 特点之 一。 44 工业废水处置 2.3超临界流体的利益 ? 具有液体相通的密度和消融强度,而且与 密度相闭的极少紧要溶剂特点,如介电常 数、粘度和扩散系数等,易于通过压力进 行掌握; ? 超临界流体同时也具有气体的利益,粘度 小,扩散系数大、渗入性好,与其它气体 的互容性强,有优越的传质和传热特点; ? 常用的超临界流体水和二氧化碳均是境遇 友谊的溶剂。 45 工业废水处置 2.4 超临界流体正在境遇维持方面的使用 ?有毒有机废水的处置 超临界水氧化技能(SCWO),有毒有机物可正在几秒钟 内被全部氧化成无害的物质,。目前正在日本和美邦已修成了 超临界水氧化处置的中试装配,我邦正在这方面的工程使用还 是空缺。 ?废塑料的接收应用 超临界条款下热理会可使废塑料理会成有效的小分子, 从而使其得以接收。它的利益是理会流程中险些不出现其它 气体,有利于环保。 ?周详仪器洗刷 应用超临界二氧化碳对有机物较强的消融才华和它较强 的扩散渗入才华,可用于周详呆滞零件的周详洗刷,替代氟 里昂,可删除对臭氧层的损坏。 ?超临界络合萃取 将二氧化碳超临界萃取与有机溶剂络适用意相连系,用 于某些原料、土壤和放射废水中无益重金属离子的去除。 46 工业废水处置 3.超临界水氧化(SCWO)机理 3.1.1SCWO响应流程 SCWO是应用超临界水动作响应介质来氧 化理会有机物,其流程似乎于湿式气氛氧化 (Wet Air Oxidation or WAO)。分别的是 前者的温度和压力阔别突出了水的临界温度 和临界压力。 WAO凡是操作条款:温度125~320℃,压 力0.5~20MPa,即正在低于水的临界点下操作。 47 工业废水处置 SCWO中的化学响应式 48 工业废水处置 3.2 SCWO响应途径 H2O2 → 2OH· 2HO2 ·→ H2O2+O2 OH·+HO2 ·→ H2O+O2 H2O2+OH·→H2O+HO2 · Holgate等人琢磨的超临界水中自正在基响应途径 49 工业废水处置 SCWO法对某些有机物的理会率 50 工业废水处置 3.3方今SCWO的技能使用 1.塑胶及其衍生物:含卤素塑胶、火焰禁止剂、塑 化剂等; 2.有机物质:杀虫剂、医药、容积、染料; 3.高能量物质:炸药、烟雾弹药、气体推动剂; 4.废水:纺织或纸浆工场废水、漂白废水、切削废 液、皮革废液; 5.下水道污泥:都市污泥、工业污泥; 6.受污染泥土:矿油、含卤素有机物。 51 工业废水处置 3.4 古板SCWO 工艺流程图 52 工业废水处置 53 工业废水处置 工业废水处置 关闭环途 (Closed-Cycle) SCWO 响应编制 渗入器壁响应器 (TranspiringWall Reactor or TWR) 54 Batch Supercritical Water Oxidation (SCWO) 55 工业废水处置 BSCWO Reactor Pilot Scale Unit 56 工业废水处置 57 工业废水处置 4. SCWO技能的本钱判辨 ? 例一 荷兰某SCWO尝试工场处置量为1m3/h,修筑占地面积为 100m2(10m×10m),修筑投资本钱推断Nfl.20百万元,操 作本钱Nfl.200~500/m3。 ? 例二 美邦德州GNI 集团公司於1994年春天起初,正在德州Deer Park修制一座SCWO工场,1995年1月完成,安排处置量为 5,000gal/d,首要处置废水中的含氯物质,行使Modar公 司技能,制价6百万美元。Modar公司副总裁William Killilea说当SCWO处置量为5,000~100,000 gal/d,其处 理本钱为0.75美元/gal。 ? 例三 日本Organo公司与日本户田市污水局处置含有1%的污泥, 污 水局安排修制一座处置量为10m3/d的尝试工场,用此方 式处置活性污泥能够删除20~30%的本钱。 58 工业废水处置 5.结论 5.1 SCWO法具备的上风 ? 理会结果高:对某些难理会性有机物理会率乃至 高达99.9999%以上; ? 无二次污染:排放气体是 CO2、N 2和O 2 ,无NOx、 SOx、Dioxin等,无机盐以固体格式接收; ? 氧化响应速率连忙:凡是只需几秒至几分钟; ? 修筑的小型化: ? 可处置的废水浓度广:(ppm~%); ? 高效节能:响应是放热响应,只消进料具有适宜 的有机物含量,仅需输入启动所需的外界能量, 全部响应牢靠自己维护实行。 59 工业废水处置 5.2 SCWO法处置存正在的题目 ? 高腐化速率,选材难; ? 无机物消融度减小,诱发淤塞,持续运转 难; ? 初期投资较高。 60 工业废水处置 5.3 SCWO将来的琢磨倾向 ? 进料废水悬浮液中固体/盐的去除; ? 渗入器壁响应器(Transpiring-Wall Reactor or TWR)编制的优化; ? 竖立动力学响应流程尤其明了的TWR编制 形式。 61 工业废水处置

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